|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
  
|
Посвящается памяти
Геннадия Константиновича
Федотова (1931-2007),
горного инженера,
инспектора Камчатской РГТИ,
отдавшего многие годы
безопасности взрывных работ.
|
Site is dedicated
to the memory of
Gennadij K. Fedotov
(1931-2007),
mining engineer,
explosive and blasting
inspector.
|
This site contains the description of laboratory preparation methods of some test explosives and special compounds designed for the purposes of physical experiment.
The main language of this site is Russian (UTF-8 encoding). It is possible to use for translation web-translator http://www.systransoft.com, try to use http://www.online-translator.com or http://babel.altavista.com (the best way).
The starting page presents an effective technique of
Silver fulminate synthesis -
the "hot" silver fulminate (acetone-etanol method)
the "cold" silver fulminate (acetone-acetic acid method) .
The "Arrenes" page is dedicated the preparations of:
dinitrotoluene (DNT)
dinitrobenzene (DNB) (and nitrobenzene)
picric acid (trinitrophenol, TNP)
styphnic acid (trinitroresorcinol, TNR)
dinitrosalicylic acid (DNS)
hepix
nitronapthalenes (DNN & TNN) .
The "Complex Compounds" page:
hexamminenickel perchlorate (HANP)
tetramminecopper perchlorate (TeACP)
tetramminecopper nitrate (TeACN)
tetramminecopper perchlorate-nitrate (TeACPN)
tetramminezinc perchlorate (TeAZP)
permanganates
- ammonium permanganate
- tetramminezinc permanganate (TeAZM)
- tetramminecopper permanganate (TeACM)
urotropine dinitrate (hexamethylentetramine dinitrate, HDN) (and hexamethylenetriperoxidediamine (HMTD), HMTD+DNB complex)
urotropine triperchlorate (hexamethylenetetramine triperchlorate, HTP)
urotropine sulfate-perchlorate (hexamethylenetetramine sulfate-perchlorate, HSP).
The "Chlorates" page:
cheddites
potassium chlorate
sodium chlorate
additions for chlorate preparation
ammonium chlorate
tetramminezinc chlorate (TeAZC)
magnesium chlorate solution
hexamethylenetetraminemagnesium chlorate (HMC)
piperazine monochlorate (PMC) .
The "Nitramines and Nitrate Esters":
nitrourea (NU)
and urea nitrate (UN, carbamid nitrate)
nitroguanidine (NQ)
nitroguanidine nitrate (NQN)
and guanidine nitrate
glyceroltrinitrate (nitroglicerol, NG).
The "Peroxides":
potassium tetraperoxochromate (K3CrO8)
Tetramethylen diperoxide dicarbamide (TMDD).
The "Chemical reagent transformations" contains the methods of preparation and purification of some intermediate compounds (concentrated acids, nickel salts, copper oxide and hydroxide, acetylsalicylic acid, urotropine solution and urotropine dinitrosalicylate, piperazine, potassium nitrate).
The "Detonation Velocity and Lead Block Test" page is a big compilation table of parameters for the different explosives.
For addition, the "Pyrotechnics" and "Pyrotechnics 2" page shows the methods of designing of the simple pyrotechnic compositions and devises :
chlorate-cyanoferrate "yellow" powder
"silver" permanganate powder
peroxochromate powder
"silver" lead-dioxide powder
"cold" "percarbonate" powder
"cluster" flash-burst charges
simple rockets
ignition cord
electric fuses
solid rocket propellant with the increased specific impulse
flare composition from the fireproof material.
К сожалению, до обещанного описания второго холодного синтеза фульмината руки по-прежнему не доходят. Но :
2007.05.05 После длительного перерыва автор решил все-таки потеснить свою природную лень и продолжить редакцию сайта. И начать с исправления двух серьезных ошибок.
Во-первых, где-то года полтора назад было отмечено, что поступающая азотная кислота имеет индекс 010015 - "азотная кислота разбавленная чда". Поскольку производство ее должно было быть прекращено еще в 1990 году, автор при составлении прописей синтезов фульмината серебра полагал, что поступает обычная "концентрированная азотная кислота" (с концентрацией 65-70%) - но, видимо, поставки были из каких-то старых складских запасов. Измерения дали для двух образцов плотности 1.340 и 1.376 g/cc (20C), что соответствует концентрациям около 55% и 62%. Азотную кислоту в этом диапазоне концентраций можно считать пригодной для описанных синтезов фульмината серебра, и соответствующие изменения внесены в прописи.
Во-вторых, из-за истощения к очередному новогоднему празднику запасов хлорато-цианоферратного пороха, новая партия была наработана согласно ранее размещенной на сайте прописи. Но качество этого пороха оказалось крайне низким (пониженная живость и ее сильная зависимость от уплотнения). Вечер воспоминаний и просматривания старых записей позволил определить, что ранее была размещена только "базовая" часть разработанной методики и опущена "стартовая" процедура. Далее было наработано необходимое количество "правильного" хлорато-цианоферратного пороха (являющегося, кстати, эффективным составом для электровоспламенителей), и в пропись теперь вносены соответствующие расширения. Кроме того, описаны способы использования пороха, изготовленного по ранее размещенной (не полной) методике.
Да, еще отмечу, что приворовывающий у нас сайт www.pirotex.by.ru сначала привратился в pirotex.h15.ru , а далее в pirotek.ru - как было сказано на одном сайте: "хотя и не хочется делать рекламу нечестным людям", но надо надо "откреститься" как от тех ляпсусов, которые "пиробайки" привнесли в сворованные прописи, так и от тех ошибок, которые у них остаются не исправленными.
Кроме того, я приношу извинения авторам таблицы "Detonation Velocity and Lead Block Test" - "труженики терминала" мимо нее не прошли - и после их обработки (правда, в отношении перевода в html-таблицу, почти удачной) из файла исчезли имена составителей (я данную таблицу дополнил - и собираюсь продолжить дополнять, но на авторство претендовать не могу).
Михаил
Ну и далее - основная преамбула :
Необходимость написания данных файлов вызывала у меня большие сомнения. Однако коллеги убедили, что (как известно) "взрывать все равно не запретишь" - и пацаны как этим занимались, так и будут. Аналогично как "новые", так и "террористы" используют просто стандартную аммуницию - их проще купить, чем возиться. А вот физики, занимающиеся исследованием детонации и ударных волн, сейчас сидят на голодном пайке (исключая тех, кого кормят американцы) - как правило, сложно купить даже штатные ВВ, не то что "экзотику" - а именно она часто необходима.
Данные файлы предназначены именно для физиков-профессионалов, имеющих определенные знания и опыт в области химического синтеза (для профессиональных химиков приведенные прописи какого-либо интереса представлять не должны). Описанные синтезы требуют (как правило) использования специфического оборудования, что (я надеюсь) не позволит их воспроизводить "дома на коленке".
Соответственно, автор должен заявить, что всякий (даже профессионал, знающий методики синтеза и правила обращения с рассматриваемыми веществами) при попытке повторить описанные синтезы должен понимать, что полностью берет на себя ответственность за результаты (не только за неудачные, но и, возможно, трагические).
Автор также полагает нежелательным какое-либо коммерческое использование данных файлов (т.е. он против продажи данной информации) - уж если мы идем к информационному обществу, то уж пусть информация будет не только для "толстеньких и почтенненьких" бумажников.
Сейчас на сайте помещены следующие страницы:
_
Вводная:
фульминат серебра -
"горячий" синтез (ацетон-спиртовый)
"холодный" синтез (ацетон-ацетатный)
_Ароматические соединения:
динитротолуол
динитробензол (и нитробензол)
пикриновая кислота
стифниновая кислота
динитросалициловая кислота
гепикс
нитронафталины .
_Комплексные соединения
перхлорат гексамминникеля
перхлорат тетрамминмеди
нитрат тетрамминмеди
нитрат-перхлорат тетрамминмеди
перхлорат тетрамминцинка
перманганаты
- перманганат аммония
- перманганат тетрамминцинка
- перманганат тетрамминмеди
динитрат уротропина (и HMTD, HMTD+DNB комплекс)
триперхлорат уротропина
перхлорат-сульфат уротропина.
_Хлораты:
шеддиты
хлорат калия
хлорат натрия
дополнения к синтезу хлоратов
хлорат аммония
тетраамминцинк хлорат
раствор хлората магния
уротропинмагний хлорат
пиперазин монохлорат .
_Компилятивная таблица скоростей детонации и работоспособности многих ВВ.
_Нитрамины и нитроэфиры:
нитромочевина
и нитрат мочевины
нитрогуанидин
нитрат нитрогуанидина
и нитрат гуанидина
глицерин тринитрат.
_ Перекиси :
тетрапероксохромат калия (K3CrO8)
тетраметилен дипероксид дикарбамид (TMDD).
_Пиротехника:
хлорато-цианоферратный порох
"серебряный" перманганатный порох
пероксохроматный порох
"серебряный" оксидно-свинцовый порох
"холодный" перкарбонатный" порох
"кластерные" светозвуковые заряды
изготовление простых ракет
изготовление огнепроводного шнура
электровоспламенители
ТРТ с повышенным удельным импульсом
форсовый состав из огнеупора.
_Приготовление реагентов:
концентрированных кислот (HNO3 и H2SO4)
солей никеля
окиси и гидроокиси меди
суспендированной двуокиси свинца
калийной селитры
ацетилсалициловой кислоты
раствора уротропина
динитросалицилата уротропина
пиперазина гексагидрата.
Предполагается, что по мере роста объемов страниц их структура и деление материала будет изменяться.
Ну и традиционное уже завершение введения: при копировании материалов данного сайта ссылка на него обязательна.
Михаил
Фульминат серебра
(гремучекислое серебро,
гремучее серебро Бруньятелли).
Фульминат серебра - AgCNO - исключительно эффективное и достаточно стабильное инициирующее ВВ, которое, к тому же, может быть получено в виде нитевидных монокристаллов ("усов").
Детонация в фульминате серебра развивается при воспламенении отдельного микрокристалла, и чувствительность его к тепловым воздействиям крайне высока. Очень хорошей является инициирующая способность - так, для возбуждения детонации в подпрессованных мелкодисперсных тэне или гексогене достаточно 5- 10mg фульмината серебра.
Далее будет предложен "горячий" способа синтеза (заметно отличный "холодный" способ, позволяющий получать "усы" AgCNO, предполагается изложить позже), но сначала ряд замечаний:
1. Обычно гремучей кислоте приписывается (исходя из нормальных валентностей и способа получения) "классическая" формула H-O-NC. Однако утверждается, что по данным структурных исследований (Некрасов, "Общая химия") правильной является т.н. "старая" формула H-CN=O (когда водород связан непосредственно с углеродом). Если аналогичную структуру имеют фульминаты серебра и ртути, то, возможно, именно этим объясняется их исключительно высокая химическая стойкость по сравнению с другими фульминатами (имеющими, вероятно, "классические" структуры).
2. Чувствительность фульмината серебра к механическим воздействиям описывается в литературе как "исключительно высокая" (например, у Штетбахера указывается, что при испытании на копре с ударником 2kg характерная высота для фульмината серебра 2,5cm , что в четыре раза меньше, чем для HMTD). На мой взгляд, такие утверждения не совсем справедливы.
Значительный опыт работы и простейшие тесты показали, что реально механическая чувствительность (к удару и трению) фульмината серебра не чрезмерна (даже ниже чувствительности гремучей ртути) и значительно ниже чувствительности органических перекисей (таких, как HMTD и ATCP).
Это несоответствие, вероятно, обусловлено различиями в методиках синтеза; кроме того, в ряде публикаций Сети гремучекислое серебро (т.е. фульминат) путается с гремучим серебром ("гремучее серебро Бертолле" - нитрид серебра Ag3N). Гремучее же серебро действительно крайне нестабильно и отличается чрезвычайно высокой чувствительностью к любым воздействиям.
НО: фульминат серебра очень чувствителен к электрическому разряду (и соответственно, к статическому электричеству). Так, при исследовании возможности фотоинициирования этого вещества выяснилось, что детоноция в экспериментах возбуждалась не светом, а ВЧ-поджигом лампы-вспышки. Т.е. при работе с этим веществом необходимо принимать меры, исключающие накопление статических зарядов (в частности, поддерживать в помещении достаточную влажность).
КРОМЕ ТОГО: при получении фульмината серебра образуется ряд примесей с ИСКЛЮЧИТЕЛЬНО ВЫСОКОЙ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬЮ - взрыв при этом может быть вызван не только явным механическим воздействием (например, сжатием кристаллов между шариком термометра и стенкой стакана), но и крайне слабым (имели место взрывы при падении капель водной суспензии с высоты 2- 3cm на бумажный фильтр).
Соответственно, при синтезе фульмината серебра необходимо соблюдать крайнюю аккуратность: четко выдерживать температурный режим, использовать термодатчики (термопары или термометры) и пипетки с мягкими наконечниками, предварительный промыв осадка вести непосредственно в реакционном стакане и только после охлаждения смеси, а основной промыв проводить многократно (7-10 раз) значительными порциями воды. Кроме того, на какой-то стадии промыва можно использовать воду со следами хлорид-иона - вероятно, AgCl , обволакивая частицы фульмината, дополнительно снижает механическую чувствительность.
Неожиданным при работе с фульминатом серебра оказался тот факт, что введение в него органических пластификаторов хотя и улучшает прессуемость, но резко снижает бризантность, а в ряде случаев ведет и к повышению механической чувствительности (исследовались добавки 5-10% силиконовых смол и рецептуры на основе DNT/DNB/MNT - в т.ч. желатинированные).
|
|
"Горячий" способ синтеза.
Этот способ наиболее близок к классическому (из спирта - очень подробно описанному у Штетбахера) - с тем отличием, что, как показывает опыт (а также подтверждают ряд материалов Сети), синтез фульмината взаимодействием этилового спирта с азотнокислым раствором серебра дает очень плохие результаты (крайне малые выходы при низком качестве продукта) либо вообще не идет. На мой взгляд, это связано с качеством используемого спирта - при классическом способе спирт должен содержать значительные количества вполне определенных примесей; чистый спирт дает наихудшие результаты.
Приводимый далее рецепт является комбинацией классической методики и ранее отработанного "холодного" способа, и был оптимизирован на достижение максимальной бризантности продукта.
Необходимые реактивы: металлическое серебро, азотная кислота (55-60% раствор, d~1.34-1.37g/cc), ацетон (пригоден технический), этиловый спирт (в основном использовался 90-95% технический, выдержанный над прокаленным силикагелем в 1/3 объема).
Оборудование: мерные цилиндры 25 ml, маленькая (мерная) колбочка 25 ml, регистратор температуры, реактор, химический стакан 50 ml (для промыва), мешалка (тонкая текстолитовая полоска или обрезиненная стеклянная палочка).
Регистратор температуры - либо термометр (20- 100C) с малой инерционностью, позволяющий считывать показания с растояния 2- 3m, либо электронный термометр с термодатчиком в стеклянной оболочке (использовалась компенсированная термопара хромель-алюмель с усилителем и цифровым вольтметром). На кончик оболочки термопары (на шарик термометра) натягивается отрезок фторопластовой трубки (1- 2cm) с боковыми прорезями для обеспечения теплового контакта с жидкостью.
Реактор (простой) - тонкостенный химический стакан 100 ml в керамическом стакане 200- 300 ml; в стаканы введены тонкие (внутренний диаметр 2mm) полиэтиленовые (или ПВХ) трубки, идущие к оператору. Во внешнем стакане срез трубки касается дна, во внутреннем - не доходит до дна на 4- 5cm. С другой стороны к трубкам присоединены медицинские шприцы (на 20- 50 ml), заполненные холодной водой. Сверху малый стакан неплотно прикрывается легкой крышкой (например, пластинкой из полиэтилена).
Внимание ! для четкого "запуска" реакции оба стакана предварительно прогреваются до 40-50C.
Реактор (сложный) - тонкостенный стеклянный химический стакан 100ml достаточно плотно вставляется в алюминиевый теплоизолированный стакан (с 1-2 ml воды), сопряженный с мощным (не менее 30W тепловой мощности) холодильником Пельтье (на соответствующем радиаторе). Режим холодильника (нагрев/охлаждение) регулируется электронным термостатом, связанным с датчиком температуры реакции. Как и в простом реакторе, в стакан введен кончик длинной трубки, заканчивающейся шприцом с холодной водой (для аварийного "гашения" реакции).
Сложный реактор позволяет легко получать продукт с точно определенными свойствами. Но в любом случае необходимо совершенно исключить поступление газообразных продуктов реакции в помещение (т.е. реактор устанавливается либо в вытяжном шкафу, либо на улице), поскольку они высокотоксичны и обладают выраженными терратогенными свойствами.
Этапы синтеза:
1) Подготавливается в прикрываемой пробирке смесь 11 ml спирта и 3 ml ацетона (при уменьшении содержания ацетона в смеси затрудняется "запуск" реакции и снижается выход, при увеличении реакция слишком бурная, может происходить перегрев и разложение фульмината);
2) Реактор прогревается и далее поддерживается при 40- 45C;
3) В маленькую колбочку вливается 10 ml раствора азотной кислоты, потом добавляется 1.2g предварительно отвешенного металлического серебра (в кусочках или проволоке); колбочка неплотно прикрывается и ставится на горячую (80- 90C) водяную баню - протекает бурная реакция растворения серебра с выделением значительных количеств NO и NO2 (вентиляция, тяга);
4) Сразу по растворении серебра во внутренний стакан прогретого реактора вливается смесь спирта и ацетона, далее - коричневый кислотный раствор серебра, все быстро перемешивается (покачиванием); в смесь опускается термодатчик и вводятся трубки для воды; внутренний стакан неплотно прикрывается; через 15-30 секунд после смешивания начинается рост температуры смеси и выделение большого количества токсичных паров; если реакция почему-либо не начинается (например, при растворении серебра велики потери NO2), то необходимо дополнительно подогреть смесь (во втором варианте реактора - реверсом холодильника Пельтье, в первом - например, введением в простенок стаканов горячей воды);
5) После достижения 75- 80C температура поддерживается (путем введения/отсоса холодной воды в простенок стаканов в простом реакторе или электронным термостатом в реакторе с Пельтье) в пределах 75- 82C (более точные значения зависят от инерционности системы и подбираются в опыте); если происходит неконтролируемый рост температуры свыше 85C, то НЕОБХОДИМО НЕМЕДЛЕННО ВВЕСТИ ВО ВНУТРЕННИЙ СТАКАН (ПО ТРУБКЕ, ШПРИЦОМ) ХОЛОДНУЮ ВОДУ ДЛЯ РЕЗКОГО ОСТАНОВА РЕАКЦИИ - ИНАЧЕ НАЧНЕТСЯ БУРНОЕ РАЗЛОЖЕНИЕ ФУЛЬМИНАТА И, ВЕРОЯТНО, ВОЗМОЖЕН ВЗРЫВ;
6) При нормальном течении реакция в заканчивается примерно за 10 минут; конец реакции фиксируется по прекращению выделения тепла и началу охлаждения; дальнейшее охлаждение можно ускорить введением в простенок стаканов значительного количества холодной воды или включением холодильника Пельтье; по достижении 20C (желательно - ниже) во внутренний стакан по трубке вводится 20-30 ml холодной дистиллированной воды; далее реактор открывается, удаляются трубки и ОЧЕНЬ АККУРАТНО ВЫНИМАЕТСЯ ТЕРМОДАТЧИК (необходимо исключить какое-либо воздействие на осадок); внутренний стакан вынимается и после недолгого отстаивания с осадка осторожно сливается жидкость;
7) Осадок осторожно взбалтывается с 3-4 небольшими (по 10 ml) порциями воды и сливается в стакан для промыва (на 50 ml); после отстаивания жидкость сливается, потом приливается 40 ml дистиллированной воды и размешивается (обрезиненной палочкой); далее смесь отстаивается и жидкость сливается;
8) Операция промыва повторяется 7-10 раз (желательно, до исчезновения горьковатого запаха); на каком-либо этапе в промыве можно использовать воду со следами хлорид-иона (например, хлорированную воду из-под крана);
9) Для хранения пипеткой с мягким наконечником отмытый осадок переносится (с частью жидкости) в пенициллиновый пузырек; под слоем воды при плотнй закупорке фульминат хранится безопасно и неограниченно долго;
10) Так же пипеткой фульминат может быть перенесен в воронку с бумажным фильтром и отфильтрован; после стекания жидкости фильтр с осадком вынимается и укладывается (для дополнительного удаления воды) на 3-4 слоя фильтровальной бумаги, а далее сушится в темном месте при комнатной температуре;
11) Сухой фульминат серебра хранится в прохладном темном месте завернутым прямо в фильтр и дополнительную тонкую бумагу, сверток укладывается в пустой спичечный коробок; при указанных исходных количествах получается 1.5- 1.6g фульмината (т.е. выход 90- 96% от теоретического) в виде мельчайших серебристо-белых чешуек; если фульминат имеет вид желтоватой (до светло-коричневой) пудры, то при синтезе был допущен перегрев, произошло частичное разложение продукта и его бризантность снижена.
Остаток маточного раствора и промывную воду рекомендуется смешать с 10-20 ml 5-10% раствора NaCl - это осаждает остатки серебра в виде AgCl. Осадок несколько раз декантацией промывается водой и отфильтровывается. Осаждать (отстаивать) осадок, а также высушивать и хранить AgCl желательно в темноте.
Получаемый AgCl можно добавлять при синтезе фульмината к азотной кислоте (до 10% дополнительно к количеству металлического серебра). Такая добавка, практически не влияя на бризантность продукта, увеличивает его выход.
Пластифицировать фульминат серебра можно либо традиционным образом - подмешивая к готовому фульминату пластификатор (возможно, с летучим растворителем), либо растворением относительно инертного пластификатора в спирто-ацетоновой смеси непосредственно перед синтезом.
В частности, было опробовано добавление (при указанной методике синтезе) 0.3g динитротолуола (DNT) - при этом фульминат выделялся не мелкими чешуйками, а цементировался в довольно длинные мягкие иглы. Прессуемость такого продукта достаточно велика, а потери бризантности ниже, чем при других опробованных способах пластификации. В тоже же время от примесей он отмывается с трудом и требует более тщательной промывки; его чувствительность к удару (впрочем, как и при обычной пластификации) несколько выше, чем чистого фульмината.
<
"Холодные" синтезы фульмината серебра
"Холодный" синтез 1
Стандартный способ получения гремучекислого серебра основан на взаимодействии этилового спирта и азотнокислого раствора серебра. Известно также, что спирт (как поставщик метильных групп) может быть в этой реакции заменен другими веществами - в частности, ацетоном. Причем фульминат получается при действии ацетона и азотной кислоты на нитрат серебра уже при комнатной температуре.
Однако подобный синтез оказывается исключительно нестабильным в силу склонности к самоускоряющемуся разложению не только образующегося фульмината, но и ацетоно-кислотной смеси. Поэтому были исследованы некоторые возможности стабилизации подобного синтеза - в частности, проведение реакции в присутствии пассивирующего растворителя, в качестве которого удовлетворительно зарекомендовала себя уксусная кислота.
Сразу надо отметить, что гремучекислое серебро, получаемое по изложенной ниже прописи, содержит заметную примесь ацетата и отличается от описанного выше "горячего" фульмината несколько большей чувствительностью к механическим воздействиям.
Необходимое оборудование: небольшая колбочка 25 ml, пипетка с мягким наконечником, фильтр, небольшие мерные цилиндры или градуированные пипетки, весы, стакан или чашка для водяной ванны, желательно - холодильник.
Необходимые реактивы: азотная кислота плотностью 1.34-1.37g/cc (55-60%), ацетон (пригоден качественный технический), уксусная кислота (вполне работает 70% пищевая), металлическое серебро (в проволоке или обрезках).
Этапы синтеза:
1. В колбочку вливается 4 ml азотной кислоты, куда добавляются и перемешиваются 2 ml уксусной кислоты;
2. Далее туда же приливаются 2 ml ацетона (смесь при этом слегка разогревается) и бросаются 0.5g серебра; колбочка неплотно закрывается (например, скомканной фторопластовой пленкой) и ставится в стакан со слоем холодной воды; стакан размещается в темном прохладном (10- 15C) месте на сутки;
Примечание: Рассматриваемая смесь из-за возможности саморазогрева так же склонна к бурной реакции разложения с выбросом кислотного раствора и токсичных паров; улучшенный теплоотвод (через воду) и пониженная температура препятствуют разложению.
3. Через сутки большая часть серебра переходит в осадок белых пластинчатых кристаллов кислого нитрата; далее еще сутки стакан с колбочкой выдерживается при комнатной температуре (20- 25C); остатки серебра при этом растворяются, кислый нитрат конвертируется в фульминат, и осадок приобретает несколько аморфный вид;
4. По завершению выдержки кислотный раствор аккуратно отсасывается (пипеткой с мягким наконечником) и осадок прямо в колбочке 4-5 раз промывается небольшими (по 10 ml) порциями воды; промытый фульминат смывается на фильтр, фильтруется и сушится аналогично пунктам 10)-11) "горячего" синтеза фульмината; выход около 0.65- 0.68g белого порошка из аморфно-пластинчатых кристаллов.
Как и в случае "горячего" синтеза из кислотного раствора и промывной воды рекомендуется осадить остатки серебра в виде хлорида.
В заключение следует отметить, что указанные в прописи температуры и продолжительности обеих стадий являются, в общем-то, рекомендательными. Реально оптимальные условия будут определяться концентрацией используемой азотной кислоты, наличием примесей в ацетоне и серебре, т.д. В принципе, весь синтез может быть выполнен и при комнатной температуре. Однако подъем температуры реакции (особенно на первой стадии) увеличивает риск бурного разложения смеси. Снижение температуры или уменьшение длительности второго этапа ведет к уменьшению выхода из-за неполной конверсии осадка. Увеличенные длительность или температура вызывают постепенное разложение синтезированного фульмината - он приобретает сначала желтоватую, а далее коричневую окраску и зернистую структуру; бризантность и стойкость его при этом снижаются, а чувствительность растет. При еще большей выдержке в осадке появляются ярко-красные кристаллики - вероятно, соли нитроновых кислот.
Михаил @mihailru.freeservers.com
|
 |
|
